본문/내용
제8장 엔트로피
열역학 1법칙을 고찰할 때 사이클에 대한 정성적인 개념을 설명하고, 상태량인 내부에너지의 개념 도입하여 열역학 1법칙을 정량적으로 설명하였다. 마찬가지로 제7장에서는 사이클에서 열역학 제2법칙을 설명하고, 제8장에서는 엔트로피라는 열역학 상태량을 유도하여 2법칙을 정량적으로 설명하고자 한다.
8.1 Clausius 부등식
1. 열기관
가. 가역과정
가역(Carnot) 열기관 cycle을 생각하면
이고
온도척도의 정의와 가역 cycle이므로
나. 비가역과정
Wirr < Wrev이고 두 과정 모두 W = QH - QL이므로
QH - QLirr < QH - QLrev 이므로 QLirr > QLrev 이다.
결과적으로 이므로
이 된다.
열기관을 점점 비가역으로 만들면 에 가깝고 은 점점 더 큰 음수가 된다. 따라서 모든 비가역 열기관 사이클에 대하여 δQ ≥ 0 이고 이 된다.
2. 냉동 cycle
가. 가역과정
따라서 모든 가역 냉동cycle은
이고 이 된다.
나. 비가역과정
Wirr > Wrev 또한 시스템이 일을 받았으므로 -W = QL - QH
즉, W = QH - QL 이 된다.
또한 QHirr -QL > QHrev - QL에서 QHirr>QHrev
비가역 냉동기에서는
이고
이상의 결과를 정리하면 모든 사이클에 대하여 Clausius
부등식인 이 적용된다. 등호는 가역 사이클을 부등호는 비가역 사이클을 의미한다.
8.2 엔트로피(Entropy) - 시스템의 상태량
1. Clausius 부등식과 그림 8.4를 이용하면 열역학 2법칙으로부터 엔트로피가 시스템의 상태량 이라는 것을 알 수 있다.
2. 가역 사이클을 생각하면
(1) 또한
(2)
식(1)에서 식(2)를 빼면
3. 상태 1과 상태 2사이의 모든 가역적 경로에 대해서는 같기 때 문에 초기와 최종상태에 좌우되는 점함수이며 이 상태량을 엔 트로피 로 정의한다.
적분식은
그…
…