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5) 추출 증류
끓는점이 비슷한 혼합물이나 공비혼합물(共沸混合物) 성분의 분리를 용이하게 하기 위하여 사용되는 증류법이다. 끓는점이 비슷한 성분이 혼합되어 있는 경우, 보통의 증류법으로는 분리할 수 없다. 이 때 추출법을 병용하면 쉽게 분리할 수 있다. 혼합된 두 성분보다 끓는점이 높은 제3성분을 가하면 두 성분 중 제3성분에 친화성(親和性)이 강한 성분의 휘발도가 내려가고 두 성분간의 비휘발도(比揮發度)가 커진다. 그 결과 분리조작이 쉬워지고 증류로 두 성분을 나눌 수 있다. 공비혼합물을 만드는 경우라도 제3성분의 첨가로 공비혼합물의 성질이 없어져 분리가 가능하게 된다. 끓는점이 비슷한 탄화수소혼합물에 끓는점이 높은 제3성분 용제(溶劑)를 가하여 증류하면 탄화수소 성분을 분리시킬 수 있다. 또 용제는 회수할 수도 있다. 예를 들면, 끓는점이 비슷한 벤젠(끓는점 80.1 ℃)과 시클로헥산(끓는점 80.8 ℃)의 혼합물은 공비혼합물도 되지만 여기에 메틸이소부틸케톤(끓는점 115.8 ℃)을 가하여 증류하면 쉽게 분리된다.
6) 분해 증류
열분해에 의해 끓는점이 높은 원료유를 분해해서 끓는점이 낮은 가솔린 등을 만드는 석유정제공정이다. 일반적으로 이루어지고 있는 석유증류에 비해 높은 압력과 온도로 원료유를 가열·분해하고 그것을 증류한다. 크래킹과 같은 뜻으로 사용되는 경우도 있다.