P V A 의 합 성

1. Title 폴리비닐알코올의 합성 2. Principle -폴리비닐알코올합성법 고분자 반응을 이용하여서 새로운 고분자를 만드는 전형적인 예가 poly(vinyl acetate), 폴리 초산 비닐을 가수분해하여서 poly(vinyl alcohol)을 합성하는 것이다 보통 알칼리 촉매존재 하에서 가수분해 시키는데, 이것은 산 촉매시보다 반응 속도가 빠르고 부반 응이 없기 때문이다. 가수분해라는 말을 사용하기는 했지만, 실제는 물을 사용하지 않고 메탄올이나 에탄올을 사용한다. 반응은 60℃에서 약 한시간 정도 걸린다. 가수분해 중 결합이 끊어질 수 있으므로, poly(vinyl alcohol)의 분자량은 해당하는 poly(vinyl acetate) 보다 작다. poly(vinyl alcohol)을 다른 비닐 고분 자처럼 고분자의 반복 단위에서 예상할 수 있는 비닐 단량체인 vinyl alcohol로부터 합성할 수 없는 것은 엔올 형태의 vinyl alcohol이 토토머화에 의해 케토 형태인 아세트알데하이드로 존재하기 때문 이다. 87～89% 정도 가수분해 된 poly(vinyl alcohol)은 물에 쉽게 녹지만, 100% 가수분해된 poly(vinyl alcohol)은 찬물에는 녹지 않고, 85℃이상 가열해야 녹는다. 이것은 히드록시기의 수소결합 때문이 다. poly(vinyl acetate)는 아택틱 구조를 가졌으므로, 이것으로부터 가수분해에 의해서 합성된 poly(vinyl alcohol)도 아택틱 구조를 가지게 된다 그러나, poly(vinyl acetate)가 무정형인데 비해서 poly(vinyl alcohol)은 결정성 고분자이다. 이것은 히드록시기가 작고 수소결합 때문에 결정격자에 맞기 때문이다.