Nitrobenzene (니트로벤젠)

6.Principl: Nitro화 반응 유기화합물을 분자내에 nitro group를 도입시키는 반응을 nitro화(nitration)이라고 한다. nitro화 반응으로 생성된 화합물은 혀식적으로 다음과 같이 분류되고 있다.즉 nitro화 반응 생성물은 RONO,RONO2,RNHNO2,RNO2 등으로 분류되며 이 계통의 화합물은 폭약, 염료, 용제 및 환원에 의한 amine 제조에 이용되고 있다. Nitro화 반응은 일반적으로 지방족 화합물보다 방향족 화합물에서 쉽게 일어나는 반응이다. 보통 nitro화 반응을 시킬 때에는 다음 2가지 방법을 이용하여 반응시키고 있다. (1) 화합물에 직접 nitro화 반응시키는 방법 RH ----------> RNO2 (2) 산에 의하여 산화되기 쉬운 화합 물에 직접 nitro화 반응을 시키는 것이 아니라 일단 다른 화합물을 작용시킨 후에 nitro화 반응을 시키는 방법 RNH2 -----------> RNO -----------> RNO2 Nitro화 시약 1) fuming HNO3 2) Conc-HNO3 + Conc-H2SO4 (mixed acid) 3) HNO3 4) 무수 질산(NO2 gas 등) 5)Conc-HNO3 + (CH3CO)2O 등이 있으며 이들 시약 중에서 가장 많이 사용되고 있는 것은 mixed acid이다. Mixed acid 중 황산작용에 대하여는 아직 자세히 알려져 있지 않으나 다음과 같은 이론을 세우고 있다. (i)반응 중에 탈수작용을 한다. (ii)원료 및 생성물의 용해작용을 한다. (iii)전자의 이동반응으로 NO2+(nitryl ion)을 형성한다. (iv)반응 후 생성된 HSO4-를 제거하는 작용으로 생각되고 있다. HNO3 + 2H2SO4 <---------> H3O+ + NO2+ + 2HSO4- ArH + NO2+ --------> Ar+ --------> ArNO2 + H+ H+ + HSO4- --------> H2SO4